無機阻燃劑的阻燃機理
- 發(fā)布時間:2019-04-10 04-10 21:04 作者:阻燃劑材料
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無機阻燃劑包括氫氧化鋁、氫氧化鎂、膨脹石墨、硼酸鹽、草酸鋁和硫化鋅為基的阻燃劑。氫氧化鋁和氫氧化鎂是無機阻然劑的主要品種,它具有無毒性和低煙等特點它們由于受熱分解吸收大量燃燒區(qū)的熱量,使燃燒區(qū)的溫度降低到燃燒臨界溫度以下燃燒自熄:分解后生成的金屬氧化物多數(shù)熔點高、熱穩(wěn)定性好、覆蓋于燃燒固相表面阻擋熱傳導(dǎo)和熱輻射,從而起到阻燃作用。同時分解產(chǎn)生大量的水蒸氣,可稀釋可燃?xì)怏w,也起到阻燃作用。
水合氧化鋁有熱穩(wěn)定性好,在300℃下加熱2h可轉(zhuǎn)變?yōu)锳lO(OH),與火焰接觸后不會產(chǎn)生有害的氣體,并能中和聚合物熱解時釋放出的酸性氣體,發(fā)煙量少,價格便宜等優(yōu)點,因而它成為無機阻燃劑中的重要品種。水合氧化鋁受熱釋放出化學(xué)上結(jié)合的水,吸收燃燒熱量,降低燃燒溫度。在發(fā)揮阻燃作用時,主要是兩個結(jié)晶水起作用,另外,失水產(chǎn)物為活性氧化鋁,能促進一些聚合物在燃燒時稠環(huán)炭化,因此具有凝聚相阻燃作用。從該機理可知使用水合氧化鋁作阻燃劑,添加量應(yīng)較大。
鎂元素阻燃劑主要品種為氫氧化鎂,是近幾年來國內(nèi)外正在開發(fā)的一種阻燃劑,它在340℃左右開始進行吸熱分解反應(yīng)生成氧化鎂,在423℃下失重達最大值,490℃下分解反應(yīng)終止。從量熱法得知,其反應(yīng)吸收大量熱能(44.8KJ/mol) ,生成的水也吸收大量熱能,降低溫度,達到阻燃。氫氧化鎂的熱穩(wěn)定性和抑煙能力都比水合氧化鋁好,但由于氫氧化鎂的表面極性大,與有機物相容性差,所以需要經(jīng)過表面處理后才能作為有效的阻燃劑。另外,它的熱分解溫度偏高,適宜熱固性材料等分解溫度較高的聚合物的阻燃。
在高溫下,可膨脹石墨中的嵌入層受熱易分解,產(chǎn)生的氣體使石墨的層間距迅速擴大到原來的幾十倍至幾百倍。當(dāng)可膨脹石墨與高聚物混合時,在火焰的作用下,可在高聚物表面生成堅韌的炭層,從而起到阻燃作用。硼酸鹽阻燃劑有硼砂、硼酸和硼酸鋅。目前主要使用的是硼酸鋅。硼酸鋅在300℃開始釋放出結(jié)晶水,在鹵素化合物的作用下,生成鹵化硼、鹵化鋅,抑制和捕獲游離的羥基,阻止燃燒連鎖反應(yīng);同時形成固相覆蓋層,隔絕周圍的氧氣,阻止火焰繼續(xù)燃燒并具有抑煙作用。硼酸鋅可以單獨使用,也可與其它阻燃劑復(fù)配使用。目前,主要產(chǎn)品有細(xì)粒硼酸鋅、耐熱硼酸鋅、無水硼酸鋅和高水硼酸鋅。
草酸鋁是氫氧化鋁衍生的結(jié)晶狀物,堿含量低。含有草酸鋁的高聚物燃燒時,放出H20, CO及CO2,而不生成腐蝕性氣體,草酸鋁還能降低煙密度和生煙速度。由于草酸鋁的堿含量低,所以用其阻燃的電線、電纜的包覆料時,不影響材料的電氣性能。現(xiàn)在已開發(fā)的5種以硫化鋅為基的阻燃劑,其中4種用于硬質(zhì)PVC,另一種可用于軟質(zhì)PVC,聚烯徑和尼龍。這類阻燃劑可提高材料的抗老化性能,且與玻纖有好的相容性和提高聚烯烴的熱穩(wěn)定性。
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